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危地马拉的双色翡翠

危地马拉的双色翡翠

危地马拉的双色翡翠 传统上,来自缅甸的硬玉-绿辉石玉(翡翠)在中国市场占据主导地位;不过近年来,危地马拉产翡翠受到越来越多关注。随着该产地材料质量和供应量不断提升,其市场份额也迅速扩大。已有研究表明,危地马拉翡翠主要由辉石族矿物硬玉(NaAlSi2O6)和/或绿辉石 [(Na,Ca,Fe2+,Mg)(Al,Fe3+,Fe2+,Mg)(Si2O6)] 组成(Liu et al. 2024)。 近期,...

危地马拉的双色翡翠

传统上,来自缅甸的硬玉-绿辉石玉(翡翠)在中国市场占据主导地位;不过近年来,危地马拉产翡翠受到越来越多关注。随着该产地材料质量和供应量不断提升,其市场份额也迅速扩大。已有研究表明,危地马拉翡翠主要由辉石族矿物硬玉(NaAlSi2O6)和/或绿辉石 [(Na,Ca,Fe2+,Mg)(Al,Fe3+,Fe2+,Mg)(Si2O6)] 组成(Liu et al. 2024)。

近期,吉尔德宝石实验室获得了一批危地马拉翡翠,其中一件样品呈现有趣的双色分布。为评估矿物学及成分变化与颜色分带之间的关系,研究人员对其进行了拉曼和化学分析。该样品为一块重 42.17g 的板状材料,尺寸为 82.18 x 13.33 x 3.05 mm;其中约 65% 为近无色,其余部分呈高饱和度绿色(图 8)。显微观察和傅里叶变换红外(FTIR)光谱确认,样品未见漂白或染色迹象。在近无色区域,可见许多小而白亮的闪光斑点(有时称为“苍蝇翅”),肉眼也能观察到,这是矿物解理反射造成的。然而绿色区域未见这些反光,可能是因为该区域矿物与近无色区域不同。

图 8: 该危地马拉翡翠板状样品(82.18 x 13.33 x 3.05 mm)同时显示近无色和绿色区域:(a) 环境光下;(b) 透射光下。透射光显示了样品的透明度,并增强了绿色部分的颜色饱和度。
图 8: 该危地马拉翡翠板状样品(82.18 x 13.33 x 3.05 mm)同时显示近无色和绿色区域:(a) 环境光下;(b) 透射光下。透射光显示了样品的透明度,并增强了绿色部分的颜色饱和度。

研究人员在近无色区和绿色区选取多个点进行拉曼光谱分析。所得光谱(图 9)显示,近无色材料主要为硬玉,绿色区域主要为绿辉石。这两种单斜辉石可通过 670-700 cm-1 区间的拉曼峰位进行区分,该区间与 Si-O 桥键伸缩振动有关。峰位与 Na+Al3+-Ca2+Mg2+ 的多价类质同象关系呈线性相关,取向效应较小(Zhang & Shi 2022)。硬玉的诊断拉曼峰约位于 700 cm-1,绿辉石约位于 678 cm-1(Eaton-Magana et al. 2021)。在一个绿色区域内,拉曼分析还识别出若干白色颗粒为钠长石,部分无色颗粒为硬玉,说明在以绿辉石为主的绿色区域中可能存在少量硬玉。

图 9: 样品绿色区域的拉曼光谱(灰色曲线;图 10 中点 1)显示其为绿辉石;近无色区域的光谱(红色曲线;图 10 中点 2)显示其为硬玉。
图 9: 样品绿色区域的拉曼光谱(灰色曲线;图 10 中点 1)显示其为绿辉石;近无色区域的光谱(红色曲线;图 10 中点 2)显示其为硬玉。

为进一步了解该样品中的矿物分布和变化,研究人员在选定区域进行了二维(2D)拉曼映射,每个区域面积为 2.0 x 3.6 mm(如图 10)。测试耗时 36 小时,共采集 3,600 条光谱。利用硬玉和绿辉石分别位于 697 和 680 cm-1 的特征峰,建立了二维拉曼图。假彩色图像显示,硬玉(图中绿色区域)与绿辉石(图中红色区域)之间存在清晰边界,与肉眼可见的近无色和绿色颜色分布一致。不过,在以硬玉为主的近无色部分中,也识别出若干绿辉石区域;类似地,在富绿辉石的绿色部分中,也零星分布着若干硬玉颗粒。

图 10: 这些图像显示了进行拉曼mapping的样品局部区域,尺寸为 2.0 x 3.6 mm。(a) 分析区域的显微照片显示,上部为绿色,下部为近无色。(b) 反射光图像中显示了用于拉曼映射的多条点分析测线(绿色点)。(c) 所得假彩色二维拉曼图显示富硬玉与富绿辉石区域之间具有清晰边界,在图中分别表现为绿色和红色。两个标注的分析点对应图 9 中的拉曼光谱。
图 10: 这些图像显示了进行拉曼mapping的样品局部区域,尺寸为 2.0 x 3.6 mm。(a) 分析区域的显微照片显示,上部为绿色,下部为近无色。(b) 反射光图像中显示了用于拉曼映射的多条点分析测线(绿色点)。(c) 所得假彩色二维拉曼图显示富硬玉与富绿辉石区域之间具有清晰边界,在图中分别表现为绿色和红色。两个标注的分析点对应图 9 中的拉曼光谱。

研究人员还对选定点位进行了激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)化学分析。结果表明,样品中富绿辉石的绿色区域富含 Cr(613-3,620 ppmw,17 个点平均 1,540 ppmw),而近无色部分 Cr 含量较低(2.33-59.7 ppmw,13 个点平均 23.4 ppmw)。这种 Cr 含量差异与颜色分带相吻合,因为 Cr 是硬玉和绿辉石呈绿色的致色元素。

拉曼光谱映射与化学分析相结合,被证明是一种非常有助于表征该样品矿物组成和分布的准无损方法(LA-ICP-MS 仍需形成若干极小的剥蚀点)。与切制薄片、进行 X 射线粉末衍射等破坏性方法相比,这种方法更适用于宝石实验室样品。该样品有趣的颜色分布显然与成玉过程中局部 Cr 含量变化有关,而这种变化与样品中硬玉和绿辉石的分布相互独立。类似地,Eaton-Magana et al.(2021)也曾利用拉曼映射揭示颜色均一(绿色)玉石样品中硬玉和绿辉石的分布,说明该技术在玉石表征中具有实用价值。

Yujie Gao, Tiantian Huang(candice.huang@guildgemlab.com),Ziyun Zhang and Wenli LiaoGuild Gem Laboratories, Shenzhen, China

References

Eaton-Magana, S., Breeding, C.M., Palke, A.C., Homkrajae, A., Sun, Z. & McElhenny, G. 2021. Raman and photoluminescence mapping of gem materials. Minerals, 11(2), article 177, https://doi.org/10.3390/min11020177.

Liu, S.I, Man, K.Y.A., Seneewong-Na-Ayutthaya, M., Jakkawanvibul, C. & Lee, A.T.-Y. 2024. Geographic origin determination of high-quality green jadeite-omphacite jade (fei cui) from Myanmar, Guatemala and Italy using statistical processing coupled with spectroscopic and chemical analyses. Journal of Gemmology, 39(2), 124-144, https://doi.org/10.15506/JoG.2024.39.2.124.

Zhang, Y. & Shi, G. 2022. Origin of blue-water jadeite jades from Myanmar and Guatemala: Differentiation by non-destructive spectroscopic techniques. Crystals, 12(10), article 1448, https://doi.org/10.3390/cryst12101448.